RING-CHAIN TAUTOMERISM IN THE PRODUCTS OF THE REACTION BETWEEN 5-SUBSTITUTED FURFURYLAMINES AND ANHYDRIDES OF α,β-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS

Исследовано взаимодействие 5-замещенных фурфуриламинов с ангидридами α,β-непредельных кислот (акрилоилхлоридом и малеиновым ангидридом). Реакция идет через первоначальное ацилирование фурфуриламинного атома азота и последующую стерeоспецифичную самопроизвольную внутримолекулярную реакцию Дильса–Альдера по фурановому циклу в промежуточных N -фурфуриламидах. В случае использования в качестве исходных 5-алкилзамещенных фурфуриламинов с выходами до 98% образуются ожидаемые 1-оксо-2,3,7,7a-гексагидро-1 Н -3а,6-эпоксиизоиндолы или соответствующие 7-карбоновые кислоты. Ацилирование 5-арилзамещенных фурфуриламинов малеиновым ангидридом приводит к N -фурфурилмалеинамидам, которые, как доказано спектроскопией ЯМР, находятся в растворах в динамическом равновесии с аддуктами внутримолекулярного [4+2] циклоприсоединения – 3а,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновыми кислотами. Методом РСА показано, что эти смеси кристаллизуются в форме циклического таутомера.