Comportement de la polyaniline sous champ électrique intense : effets du vieillissement

La polyaniline non dopee presente, sous champ electrique fort, une caracteristique densite de courant - champ electrique (J-E) non lineaire, c'est-a-dire que sa conductivite depend de la valeur du champ electrique applique. Cet effet non lineaire permet d'envisager l'application de ce materiau en tant qu'ecran repartiteur de potentiel dans le domaine des câbles haute tension. Dans un premier temps, nous montrons que la caracteristique (J-E) peut etre interpretee dans le cadre d'un mecanisme de courant limite par la charge d'espace, combine a une mobilite des charges dependante du champ electrique. La dependance en champ electrique de la mobilite, determinee par des mesures directes de temps de vol (TOF), est de type Poole-Frenkel. La variation thermique de la caracteristique (J-E) a ete etudiee, dans la plage de temperature de 200 a 320 K, et discutee dans le cadre de modeles de transport dedies. Dans un deuxieme temps nous abordons le vieillissement de la polyaniline. Nous comparons les effets des vieillissements sous vide et a l'air. Nous concluons que les modifications physico-chimiques induites par le vieillissement peuvent etre decrites pour l'essentiel par deux mecanismes, l'un de reticulation, l'autre d'oxydation, qui menent avec des ampleurs et des cinetiques differentes a la diminution de la longueur de conjugaison moyenne du materiau. Du point de vue des proprietes electriques de la polyaniline, le vieillissement induit une diminution de la mobilite des charges (diminution de la conductivite) et un renforcement du comportement non lineaire. Nous relions la diminution de la mobilite et le renforcement du comportement non lineaire a la variation de la longueur de conjugaison moyenne par l'intermediaire des modeles de desordre developpes par Bassler et Parris.