1,2-二(对-甲苯基)-1,2-二甲基二硅桥连二环戊二烯基四羰基二铁的合成及热重排反应

Cl 2 MeSiSiMeCl 2 与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应, 生成C 5 H 5 ( p- Tol)MeSiSiMe( p- Tol)C 5 H 5 . 后者再与五羰基铁反应, 得到标题化合物[ η 5 , η 5 -C 5 H 4 ( p- Tol)MeSiSiMe( p- Tol)C 5 H 4 ]Fe 2 (CO) 2 ( μ- CO) 2 ( 3 ); 同时还得到两个单硅桥连副产物[ η 5 , η 5 -( p- Tol) 2 MeSiSiMe(C 5 H 4 ) 2 ]Fe 2 (CO) 2 ( μ- CO) 2 ( 4 )和[ η 5 , η 5 -( p- Tol)Me 2 SiSiMe(C 5 H 4 ) 2 ]Fe 2 (CO) 2 ( μ- CO) 2 ( 5 ). 化合物 3 中顺式异构体( 3 a)占绝对优势, 可通过简单重结晶分离出纯品. 化合物 3 a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应, 生成[ η 5 -( p- Tol)MeSiC 5 H 4 Fe(CO) 2 ] 2 ( 6 ). 该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4:3), 表明重排反应不涉及协同历程. 利用X射线衍射法测定了化合物 4 的分子结构.