[Au(PH 3 )] + 修饰下苯的激发态性质的理论研究

用MP2和CIS方法分别优化了H 3 PAuPh( a )、对位(H 3 PAu) 2 C 6 H 4 ( b )和间位(H 3 PAu) 3 C 6 H 3 ( c )的基态和激发态结构. 计算结果表明, [Au(PH 3 )] + 的引入使Au(Ⅰ)配合物的苯环上的电子云密度降低, 削弱了苯基内C—C键的成键作用. 计算得到配合物 a~c 的最低能量磷光发射分别为443, 461和429 nm, 均属于苯基为 π *→ π 跃迁本质, 并伴有Au(6 p )→ π (Ph)和Au(6 p )→Au(5 d )电荷转移性质. 与苯的最低能量磷光发射(413 nm)相比揭示了配合物 a~c 的发光过程是[Au(PH 3 )]+修饰的 π *→ π 发光机制.