Redox chemistry of multiply bonded diosmium complexes: preparation and characterization of complexes containing osmium-osmium bonds of order 2.5

Les complexes Os 2 (O 2 CR) 4 Cl 2 , (R=C 2 H 5 ou C 3 H 7 ) et Os 2 (hp)Cl 2 , (hp: anion d'hydroxy-2pyridine) presentent une reduction reversible a un electron, a E 1/2 ≃+0,3 V (pour les carboxylates) ou +0,1 V (pour les derives a hp) vs e.c.s. Ces reductions peuvent etre realisees chimiquement a l'aide de cobaltocene, comme reducteur avec formation de [(η-C 5 H 5 ) 2 Co] [Os 2 (O 2 CR) 4 Cl 2 ] et de [(η-C 5 H 5 ) 2 Co] [Os 2 (hp) 4 Cl 2 ]. Ces complexes sont les 1er derives du noyau Os 2 5+ a etre isoles et sont caracterises par voltammetrie cyclique, spectroscopies d'absorption electronique et RPE, et par des mesures de susceptibilite magnetique. On suppose qu'ils possedent des liaisons multiples Os−Os d'ordre 2,5