Photo‐oxydation d'elastomèeres EPDM et EPM en présence de systèmes photosensibles, 1. rôle des dérivés de phénylacétophénone

La photo-oxydation d'elastomeres de type poly[ethylene-co-propene-co-(1,4-hexadiene)] (EPDM) et de type poly(ethylene-co-propene) (EPM) photosensibilises avec differents derives alcoxyles de phenyl acetophenone: 2,3 dimethoxy (DMPA), 2-methoxy (MPA), 2-ethoxy (EPA), a l'etat de melange a ete etudiee dans le but de preciser la nature des mecanismes primaires de transfert d'energie et d'amorcage radicalaire ainsi que le mode de developpement des principales reactions d'oxydation dans un milieu heterogene ou les valeurs des rendements quantiques sont difficilement accessibles. Par analogie avec des systemes modeles precedemment etudies, l'importance du role joue par les fonctions hydroperoxydes et les photoproduits issus de la degradation du photo-amorceur, a ete mise en valeur. La photoreticulation des echantillons irradies apparait faire partie integrante du processus general de photooxydation dans lequel deux phases reactionnelles consecutives ont ete distinguees. The photo oxidation of poly[ethylene-co-propene-co-(1,4-hexadiene)] (EPDM) and poly(ethylene-co-propene) (EPM) blended with alkoxy derivatives of phenyl-acetophenone — 2,2-dimethoxy (DMPA), 2-methoxy (MPA), and 2-ethoxy (EPA) — has been investigated in order to clarify how the primary energy transfer and radical initiation proceed and to estimate the extend of main oxidation reactions. Quantum yields being not readily measurable, due to the heterogeneity of the medium, the comparison with model systems similar in nature and previously studied made it possible to outline the key role played by polymeric hydroperoxides and photoproducts generated by the degradation of photo-initiator. Particularly, photocrosslinking reaction appears to take part in the general photooxidation process in which two different kinetic phases have been distinguished.