K6SN23BI2 UND K6SN25 : ZWEI PHASEN MIT CHIRALER CLATHRAT-STRUKTUR UND IHR VERHALTEN GEGENUBER ETHYLENDIAMIN

K6Sn23Bi2 wurde aus den Elementen in einer verschweisten Niobampulle bei 620 °C hergestellt. Ein Einkristall der Zusammensetzung K6Sn25 konnte durch Umsetzung einer erstarrten Schmelze der nominellen Zusammensetzung „K4Sn9” mit 18Krone6 (1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecan) bei 45 °C isoliert werden. K6Sn23Bi2 und K6Sn25 sind isotyp und kristallisieren im chiralen kubischen Clathrat-Strukturtyp cP124. Die Kristallstrukturen wurden aus Rontgen-Einkristalldaten bestimmt: Raumgruppe P4332, a = 16,300(2) bzw. 16,202(2) A, Z = 4. Die Strukturen haben als einheitliches Strukturelement ausschlieslich ein verzerrtes Pentagondodekaeder der Elemente Sn/Bi bzw. Sn. Die Verknupfung der mit Kalium zentrierten Pentagondodekaeder untereinander uber drei Funfringflachen und eine externe Bindung fuhrt zu einem dreidimensionalen, chiralen zeolithartigen Gerust, dessen Hohlraume und Kanale ebenfalls mit Kalium besetzt sind. Von 25 gerustbildenden Atomen sind 17 vier- und 8 dreibindig. Das Auflosungsverhalten der Titelverbindungen sowie der erstarrten Schmelzen der Zusammensetzung K : Sn = x : 25 (x = 4; 5; 8; 11 und 22) in Ethylendiamin wird diskutiert. K6Sn23Bi2 and K6Sn25 – Two Phases with Chiral Clathrate Structure and their Reactivity towards Ethylenediamine K6Sn23Bi2 was prepared from the elements in a sealed niobium tube at 620 °C. A single crystal of the composition K6Sn25 could be isolated from the reaction of a solidified melt of nominal composition ”K4Sn9”” and 18crown6 (1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane) at 45 °C. K6Sn23Bi2 and K6Sn25 are isotypic and adopt the chiral cubic clathrate structure type cP124. Both crystal structures were determined from single crystal X-ray data: space group P4332, a = 16,300(2) and 16,202(2) A, respectively, Z = 4. The structures contain one kind of a distorted pentagonal dodecahedron of the elements Sn/Bi and Sn, respectively, as the only building block. The pentagonal dodecahedron is centered with potassium and linked by three pentagonal faces and one external bond to four others. Thus leading to a three-dimensional, chiral zeolite-like network. The resulting voids and channels are occupied by potassium. There are 17 four- and 8 three-connected atoms out of every 25 framework atoms. The reactions of the title compounds as well as of solidified melts of the compositions K : Sn = =x : 25 (x = 4; 5; 8; 11 and 22) with ethylenediamine are discussed.