Ag + -Cl - -多取代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用

在pH 3.2~5.7的HAc-NaAc缓冲溶液中, Ag + 与Cl - 反应形成AgCl. 当Ag + 适当过量时, AgCl与Ag + 结合形成[AgCl·Ag] + 阳离子, 它能进一步借静电引力和疏水作用力与曙红B(二溴二硝基荧光素)、曙红Y(四溴荧光素)、乙基曙红(四溴荧光素乙酯)、荧光桃红(四氯四溴荧光素)和虎红(四氯四碘荧光素)等多取代荧光素阴离子(HL - )反应生成离子缔合物[(AgCl·Ag)HL]. 该疏水性离子缔合物可在水相的挤压作用和范德华力的作用下, 进一步聚集形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒. 此时仅引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化, 但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显著增强, 其中以曙红B体系最灵敏. 曙红B体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于315 nm、350 nm和560 nm处, 3种散射增强(ΔI RRS 、ΔI FDS 和ΔI SOS )在一定范围内均与氯离子浓度成正比, 均可用于氯离子的测定. 其中以FDS法最灵敏, RRS法次之. 3种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测, 曙红B体系的线性范围分别是0.005~1.22 μg/mL、0.004~2.92 μg/mL和0.01~1.94 μg/mL, 检出限分别为1.50 ng/mL、1.20 ng/mL和3.90 ng/mL. 本文研究了[(AgCl·Ag)HL] n 纳米微粒的形成、散射强度的提高、适宜的反应条件及影响因素, 考察了共存物质的影响, 表明方法具有良好的选择性. 据此利用上述反应, 发展一种RRS、SOS和FDS技术高灵敏、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法. 文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论.