基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成

描述了一种基于二芳炔硫醚（Ar—C—C—S—C；C—Ar）底物合成2,6-二芳基-1，4-二噻烯的方法．将二芳炔硫醚和Na2S·9H2O在C2HsOH／C2H5ONa体系中回流反应，以80％~96％的产率合成了一系列2,6-二芳基-1，4-二噻烯化合物．该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性．反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C=C键的选择性亲核加成，即硫负离子（包括S2和中间体B硫负离子）总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1，4-二噻烯．对化合物1a进行了X线晶体结构解析．分子中的六元杂环呈“船式”构型．C（1）-C（2）和C（1A）-C（2A）具有典型的双键性质，S（1）-C（2）和S（2）-C（1）的键长数则比一般C—S单键稍短，显示硫原子上的孤对电子与C（1）=C（2）双键上的π电子存在一定程度的共轭作用．1a的晶体学参数：属正交晶系，Pnma空间群，0=10．1330（11）A°，b=27．318（3）A，c=5．5402（6）A°，a=90．00°，β=90．00°，γ=90．00°，V=1533．6（3）A°，Z=4，ρcalcd=1．422g／cm^3．最终偏离因子R=0．038，RW=0．102。