Li5B7S13 und Li9B19S33 : Zwei Lithiumthioborate mit neuen hochpolymeren Anionengerüsten

Li5B7S13 (C2/c; a = 17,304(2) A, b = 21,922(3) A, c = 12,233(2) A, β = 134,91(1)°; Z = 8 und Li9B19S33 (C2/c; a = 23,669(9) A, b = 14,361(3) A, c = 12,237(3) A, β = 103,77(2)°; Z = 4 wurden durch Reaktion von stochiometrischen Mengen Lithiumsulfid, Bor und Schwefel bei 750°C (Li5B7S13) und 700°C (Li9B19S33) mit anschliesendem Tempern dargestellt. Die Kristallstrukturen bestehen aus sich durchdringenden, polymeren Bor-Schwefel-Anionengerusten, die durch Eckenverknupfung von B4S10- und B10S20-Einheiten (Li5B7S13) bzw. B19S36-Einheiten (Li9B19S33) gebildet werden. Dazwischen befinden sich die Lithiumkationen, wobei bei Li9B19S33 eine starke Fehlordnung beobachtet wird. Li5B7S13 and Li9B19S33: Two Lithium Thioborates with Novel Highly Polymeric Anion Networks Li5B7S13 (C2/c; a = 17.304(2) A, b = 21.922(3) A, c = 12.233(2) A, β = 134.91(1)°; Z = 8) and Li9B19S33 (C2/c; a = 23.669(9) A, b = 14.361(3) A, c = 12.237(3) A, β = 103.77(2)°; Z = 4) were prepared by reaction of stoichiometric amounts of lithium sulfide, boron, and sulfur at 750°C (Li5B7S13) and 700°C (Li9B19S33) with subsequent annealing. The crystal structures consist of interpenetrating, polymeric boron sulfur anion networks which are formed by corner-sharing of B4S10 and B10S20 units (Li5B7S13), or B19S36 units (Li9B19S33). The lithium cations are situated in between with a strong disorder in Li9B19S33.