Sintese e reatividade de complexos cis-bis(alquinila)platina(II) e clusters de ferro-platina

Esta tese explorou a reatividade de cis-bis(alquinila)platina(II), cis-[Pt(CCR)2L2], e a formacao de heterometalicos de platina-ferro com o precursor [Fe(CO)4(dppm-P)] (1). As preparacoes de cis-[Pt(CCR)2L2] foram efetuadas atraves de alquinilacoes do [Pt(cod)Cl2] e substituicoes do ligante cod, fornecendo os complexos cis-[Pt(CCPh)2L2] {L2=cod (4a), dppf (5a), PBu3 (5c), CNBu (6), phen (7), [Fe(CO)4(m-dppm)] (8)} e cis-[Pt(CCSiEt3)2L2] { L2=cod (4b), dppf (5b)}. Os compostos 4a, 5a e 7, na presenca de [Cu(NCMe)4]PF6 ou AgO3SCF3, geraram {[PtL2(m-CCPh)2]2Cu}PF6, L2= cod (9), dppf (10), phen (11), e {[PtL2(m-CCPh)2]2Ag}O3SCF3 (12). As reacoes de 5a e 8, com complexos [Au(thf)L]X (L=PPh3, PPh2Me; X¨ = O3SCF3¨), resultaram nos diinos [Pt(h-PhCCCCPh)(dppf)] (17) e [Pt(h-PhCCCCPh)(m-dppm)Fe(CO)4] (18), respectivamente. Especies intermediarias [Pt(h-C(CCPh)=C(Ph)AuL)(dppf)]X foram isoladas. A adicao de [Au(thf)L]X ao complexo 17 tambem forneceu [Pt{h-C(CCPh)=C(Ph)AuL}(dppf)]X. Um ciclo, que converte 5a em 17, foi proposto a partir de estudos de RMNP{H}. Diversas reacoes, envolvendo 1 e complexos mono- e polinucleados de platina, geraram os produtos heteronucleados: 18, [Pt(m-dppm)2Fe2(CO)6], [Pt2(CO)-(m-dppm)2Fe(CO)3], [Pt-(PPh3)(m-dppm)Fe2(CO)7], [Pt2(PPh3)(m-dppm)2Fe(CO)3], [Pt(PPh3)(m-dppm)(m-CO)Fe(CO)3], [Pt2(CNBu)2(m-dppm)Fe(CO)4], [Pt2(PPh3)2(m-dppm)Fe(CO)4] e [Pt2(CO)(PPh3)(m-dppm)Fe(CO)4]. As estruturas moleculares de 4a, 17 e [Pt2(CNBu)2(m-dppm)Fe(CO)4] foram determinadas por difracao de raios X. Abstract