Studies on hexolic anhydride based polyesters, 1. Characterization and sequence determination in hexolic based copolyesters by 1H- and 13C-NMR

The copolyesters and terpolyesters containing maleic or phthalic anhydride and 5,6,7,8,10,10-hexachloro-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-octahydro-5,8-methanonaphtho-[2,3-c]-furan-1,3-dione (‘hexolic anhydride’) with 2-butene-1,4-diol and 2,3-dichloro-2-butene-1,4-diol are synthesized by azeotropic condensation technique. The 1H- and 13C-NMR spectra of these polyesters are recorded and the chemical shifts for the corresponding nuclear magnetic atoms are assigned. A good correlation exists between the observed and theoretically calculated chemical shift values. The sequence distribution, the randomness factor, and the number-average sequence length of each anhydride monomer unit are calculated using 1H- and 13C-NMR spectra. It is found that both methods give identical results for the same copolyesters and terpolyesters. The results indicate that the copolyesters follow Bernoullian statistics and the terpolyesters correspond to alternative copolyesters. Copolyester und Terpolyester, die Malein- oder Phthalsaureanhydrid und 5,6,7,8,10,10-hexachlor-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-octahydro-5,8-methanonaphtho-[2,3-c]-furan- 1,3-dion (‘hexolic anhydride’) mit 2-Buten-1,4-diol und 2,4-Dichlor-2-buten-1,4-diol enthalten, wurden durch azeotope Kondensation synthetisiert. Die 1H- und 13C-NMR-Spektren dieser Polyester wurden aufgezeichnet und die chemischen Verschiebungen den entsprechenden Kernen zugeordnet. Es besteht eine gute Korrelation zwkclien den beobachteten und den theoretisch vorhergesagten chemischen Verschiebungen. Die Sequenzverteilung, der statistische Faktor und der Mittelwert der Sequenzlange jeder monomeren Anhydrid-Einheit wurden uber die 1H- und 13C-NMR-Spektren berechnet. Beide Methoden lieferten sowohl fur binare als auch fur ternare Copolyester identische Ergebnisse, die darauf hinweisen, das die Verteilung der Monomer-einheiten der binaren Copolyester mit einer Bernoulli-Statistik beschrieben werden kann, und das die ternaren Copolyester alternierende Sequenz haben.