Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. VI [1]. Ternäre Chloride der Selten-Erd-Elemente mit Lithium, Li3MCl6 (M TbLu, Y, Sc): Synthese, Kristallstrukturen und Ionenbewegung†

Die ternaren Chloride Li3ErCl6, Li3YbCl6 und Li3ScCl6 kristallisieren nach rontgenographischen Untersuchungen an Einkristallen in drei verschiedenen Strukturtypen. Li3ErCl6 (trigonal, P3ml, Z = 3, a = 1117,7(2); c = 603,6(2) pm; isotyp mit M TbTm, Y) und Li3YbCl6 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4, a = 1286,6(1); b = 1113,2(1); c = 602,95(8) pm; Li3LuCl6 ist isotyp) haben sehr ahnliche Strukturen, die sich als hexagonal-dichteste Kugelpackungen von Chlorid-Ionen mit zum Teil statistischer Auffullung der Oktaederlucken mit Kationen beschreiben lassen. Li3ScCl6 (monoklin, C2/m, Z = 2, a = 639,8(1); b = 1104,0(2); c = 639,1(1) pm; β = 109,89(1)°) kristallisiert isotyp mit Na3GdI6 und Li3ErBr6; die Anionen bilden hier eine kubisch-dichteste Kugelpackung. Die Ionenbewegung in Li3YCl6 und Li3YbCl6 wurde mittels Impedanzspektroskopie und 7Li-NMR-Spektroskopie untersucht.