Syntheses enantio- et diastereoselectives de composes bioactifs

Dans ce memoire de these traitons deux sujets principaux : une tentative de synthese du (-)-jasmonate de methyle et la synthese diastereomerique de plusieurs aminoester. Nous avons tente de realiser une synthese courte et efficace du (-)-jasmonate de methyle en utilisant une reaction d'addition 1,4 diastereoselective de derives acetyles du (-)-8-phenylmenthol. Nous avons montre que l'acetate de (-)-8-phenylmenthyle conduit exclusivement au produit d'addition 1,2. Par contre le thiophenylacetate de (-)-8-phenylmenthyle conduit au produit d'addition 1,4. On constate egalement que le (-)-8-phenylmenthol ne permet pas l'obtention d'une bonne diastereoselectivite en position de la 2-cyclopenten-1-one. Nous avons realise l'alkylation diastereoselective de l'hydroxypinanylideneglycinate d'ethyle avec deux bromures benzyliques avec des rendements isoles respectivement de 68% et 58%. Un seul diastereomere est observe sur les spectres rmn 1h. Nous avons applique la reaction d'aldolisation diastereoselective du (rrr)-iminoglycinate d'ethyle, a la synthese de l'erythro-m-3-hydroxytyrosinate d'ethyle enantiomeriquement pure en quatre etapes. Le rendement global est de 49%. Et nous avons attribue la configuration relative erythro a l'amino ester sur la base de la constante de couplage 3j 2 3 de l'oxazoline 17 prepare selon la methode de meyers. Nous avons egalement realise, la synthese d'un amino ester non naturel, l'amino-tetrahydrofuran-2-yl-acetate d'ethyle enantiomeriquement pure par cette meme methode. Par ailleurs, nous avons montre que l'enolate de titane utilise dans nos conditions reactionnelles est compatible avec d'autres electrophiles tels que les halogenures, mais aussi avec les cetals cycliques et les groupements protecteurs silyles. Les reactions d'aldolisations ont lieu avec un exces diastereomerique >96% determine par rmn 1h (200 mhz).