AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4; Synthese und Kristallstruktur

Die Titelverbindung entsteht neben anderen Produkten bei der Einwirkung von H2S auf AsPh4[WCl4(N3S2)] in Dichlormethanlosung nach Zugabe von CCl4 in Form schwarzer Kristalle. Nach der rontgenographischen Strukturanalyse kristallisiert AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4 triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle (3036 beobachtete, unabhangige Reflexe, R = 5,1%). Die Gitterkonstanten sind a = 1369, b = 1398, c = 1441 pm, α = 64,8; β = 68,02; γ = 58,1°. Die Verbindung besteht aus AsPh4⊕-Ionen, zweikernigen Anionen [W2Cl4(N3S2)3]⊖ und eingelagerten CCl4-Molekulen. Eines der Wolframatome ist Bestandteil eines ebenen WN3S2-Sechsringes, das andere Wolframatom gehort zwei Cyclothiazenoringen an; die beiden Ringe der Einheit S2N3WN3S2 bilden dabei nahezu eine gemeinsame Ebene. Zwei der N-Atome eines jeden WN3S2-Ringes verknupfen die beiden Wolframatome uber einen WN2W-Vierring. Durch je zwei Chlorliganden erreichen die Wolframatome die Koordinationszahl sechs. AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4; Synthesis and Crystal Structure The title compound was obtained in form of black crystals along with other products by the reaction of H2S and AsPh4[WCl4(N3S2)] in dichloromethane and subsequent addition of CCl4. Its crystal structure was determined by X-ray diffraction (3036 observed reflexions, R = 0.051). Crystal data: triclinic, space group P¯1, Z = 2, a = 1369, b = 1398, c = 1441 pm, α = 64.8, β = 68.02 and γ = 58.1°. The compound consists of AsPh4⊕ ions, CCl4 molecules and [W2Cl4(N3S2)3]⊖ ions. In the latter, one tungsten atom is member of one planar WN3S2 ring while the second tungsten atom belongs to two such rings forming a nearly planar S2N3WN3S2 unit. Two nitrogen atoms of this unit are linked to the other tungsten atom forming a WN2W ring. Two chloro ligands at each tungsten atom complete the coordination sphere to coordination numbers of six.