Термическое разложение азо-бис-изобутиронитрила в твердом состоянии

Измерена скорость термического разложения твердого азо-бис-изобутиронитрила в условиях, когда побочные процессы, такие как разложение через газовую фазу, появление жидких продуктов, растрескивание кристаллов или полиморфный переход, не влияют на скорость процесса. Реакция протекает на внутренней поверхности кристалла, и скорость ее зависит от способа кристаллизации. Наиболее стабильным является образец, кристаллизованный в условиях низкого пересыщения. Кинетические параметры реакции равны: Е = 134.9 ± 3.5 кДж/моль, lgA = 14.12 ± 1.5 [c-1]. Константа скорости разложения в твердой фазе в 50 раз меньше, чем в бензоле. Низкая скорость реакции в твердой фазе находит объяснение в рамках модели “добавочного объема”, предложенной для мономолекулярных реакций в молекулярных кристаллах.