Metallorganische Lewis‐Säuren, XVI. Reaktionen von Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium(I) mit einfachen und komplexen Anionen

Eine Reihe von monomeren Komplexen (OC)5ReX 1b – h (X = SCN, SeCN, ONO2, NO2, O2CH, p-SC6H4NO2, CN) und von Ligand-verbruckten Komplexen (OC)5ReXRe(CO)54 − 6 (X = Oxalat, Quadratat, Tetrathioquadratat), [(OC)5ReXRe(CO)5]+BF11, 12 (X = CN, OC(H)O) wird aus (OC)5ReFBF3 erhalten. Die Umsetzung von (OC)5ReCH3 mit Ph3C+PF oder HPF6 · Et2O fuhrt zu [(OC)5ReFRe(CO)5]+PF (3), dessen Fluorobrucke mit Acetonitril unter Bildung von (OC)5ReF (1a) und [(OC)5Re(NCCH3)]+PF gespalten wird. Die Lewis-Saure „(OC)5Re+” last sich an das N- bzw. S-Atom von Cyano- bzw. Isothiocyanato-Komplexen addieren, wobei NCAuCNRe(CO)5 (7), [(OC)5ReNCAuCNRe(CO)5]+BF), (NC)2Pt[CNRe(CO)5]2 (9) und [Pt[CNRe(CO)5]4]2+ (BF)2 (10) sowie (SCN)3Cr[NCSRe(CO)5]3 (13) isoliert wurden. Die Umsetzung von (OC)5ReFBF3 mit wasriger Alkali-Losung liefert einen tetrameren μ3-Kohlendioxid-verbruckten Komplex [(OC)4Re(CO2)Re(CO)5]2 (15). Der Dihydrogensulfid-Komplex [(OC)5Re(SH2)]+BF (2) bildet sich aus (OC)5ReFBF3 und H2S. Organometallic Lewis Acids, XVI. Reactions of Pentacarbonyl(tetrafluoroborato)rhenium(I) with Simple and Complex Anions A series of monomeric complexes (OC)5ReX 1b – h (X = SCN, SeCN, ONO2, NO2, O2CH, p-SC6H4NO2, CN) and of ligand bridged complexes (OC)5ReXRe(CO)54 – 6 (X = oxalate, quadratate, tetrathioquadratate), [(OC)5ReXRe(CO)5]+BF11, 12 (X = CN, OC(H)O) has been obtained from (OC)5ReFBF3. Reaction of (OC)5ReCH3 with Ph3C+PF or HPF6 · Et2O yields the fluoro bridged complex [(OC)5ReFRe(CO)5]+PF (3) which reacts with acetonitrile to produce (OC)5ReF (1a) and [(OC)5Re(NCCH3)]+PF. The Lewis acid “Re(CO)5+” can be added to the N- or S-atom of cyano- and isothiocyanato complexes to give NCAuCNRe(CO)5 (7), [(OC)5ReNCAuCNRe(CO)5]+ BF (8), (NC)2Pt[CNRe(CO)5]2 (9), [Pt[CNRe(CO)5]4]2+ (BF)2 (10), and (SCN)3Cr[NCSRe(CO)5]3 (13), respectively. From the reaction of (OC)5ReFBF3 with aqueous alkali a tetrameric μ3-carbon dioxide bridged complex [(OC)4Re(CO2)Re(CO)5]2 (15) has been obtained. The dihydrogen sulfide complex [(OC)5Re(SH2)]+BF (2) is formed from (OC)5ReFBF3 and H2S.