Relations entre la nature de la liaison chimique et les propriétés électrochimiques d'oxydes doubles de lithium et manganèse

Une etude systematique, basee sur des analyses spectroscopiques, a ete effectuee sur des oxydes doubles de lithium et de manganese de structures lamellaire et spinelle, afin de comprendre precisement les relations existant entre le comportement electrochimique et la nature de la liaison chimique. Il a ete alors possible d'ameliorer les performances electrochimiques de l'oxyde lamellaire LiMnO2 par dopage avec divers cations, tel que le chrome trivalent en substitution du manganese. Parmi les resultats significatifs obtenus, on reporte ici, a titre d'exemple, ceux concernant les analyses XAS aux seuils K du manganese et du chrome; ils mettent en evidence que l'introduction du chrome stabilise la structure lamellaire grâce a un ajustement des liaisons Mn-0 entrainant la stabilisation energetique des ions Mn au sein des couches (Mn,Cr)02. Dans ces conditions, les performances electrochimiques obtenues pour Li(Mn,Cr)02 sont superieures a celles observees pour LiMnO2. Ce travail a ete complete avec un,materiau nanocristallin original synthetise a temperature ambiante par Chimie Douce : il s'agit d'un compose oxyiode de manganese presentant une capacite electrochimique superieure a 300 mAh/g.