Synthèse et réactivité de dérivés benzochalcogénadiazoliques : Approche expérimentale et théorique

Lors du present travail, des 4-nitrobenzochalcogenadiazoles ont ete synthetises et une etude cinetique approfondie de leur reactivite vis-a-vis diverses entites nucleophiles a ete realisee. Cette etude a permis la determination des parametres d’electrophile E de ces especes et leur insertion dans l’echelle universelle d’electrophilie de Mayr. En outre, sur la base des diverses correlations Structure-Reactivite etudiees, les mecanismes d’interaction entre les 4-nitrobenzochalcogenadiazoles et les nulceophiles utilises ont ete elucides et un mecanisme de transfert d’electrons (SET) a ete suggere pour la complexation du 4-nitrobenzofurazane par les anions de phenate en raison de l’obtention d’une valeur tres elevee de βnuc (βnuc = 1,12). En vue d’activer les proprietes electrophiles de nos 4-nitrobenzochalcogenadiazoles, nous avons procede a la quaternarisation de leurs motifs anneles. De nouveaux electrophiles positivement charges ont ete ainsi obtenus, et une etude cinetique approfondie de leur reactivite electophile vis-a-vis des anilines, des amines et des indoles, nous a permis de mettre l’accent sur la reactivite electrophile ambidente de ces especes. D’une maniere surprenante, l’interaction entre le 4-nitrobenfurazane et le 4-nitrobenzothiadiazole N-methyles avec une serie d’anilines para-Y-substituees a permis de definir des correlations de Mayr, Hammett et Bronsted non lineaires. Cette deviation des divers graphes obtenus a ete expliquee par le changement du mecanisme reactionnel. D’autre part, l’etude de la reactivite du 4-nitrobenzoselenadiazole N-methyle vis-a-vis une serie d’amines s’est revelee beaucoup plus originale que prevu en raison de la mise en evidence d’une correlation lineaire de pente unite entre le log(kexp) et le log(kcal).