Étude par E. X. A. F. S. De la préparation d'agrégats métalliques supportés sur alumine

L’interet des agregats metalliques supportes tant d’un point de vue fondamental qu’applique (1, 2, 3, 4) n’est plus a souligner. On connait leur importance en catalyse notamment, on connait leur importance en catalyse notamment. Lorsqu’elles sont de faibles dimensions (leur diametre ne depasse pas 20 A) et, de plus, disperses sur une matrice de grande surface specifique (superieure a 200m2/g), leur etude cumule deux difficultes, l’absence de repetition periodique permettant la formation de figures de diffraction significatives et la dilution (moins de 1% en poids pour le metal). Effectivement en tant que technique d’analyse depuis une dizaine d’annees grâce a l’avenement du rayonnement synchrotron, l’E. X. A. F. S. (Extented X-ray Absorption Fine Structure) (5, 6, 7) s’est revelee capable de suivre l’environnement de l’element actif au cours de la preparation du catalyseur, elle peut meme dans certaines conditions donner des informations sur la morphologie des agregats formes ou encore sur la nature des echanges electroniques avec le support. Le formalisme theorique de l’Exafs rend compte des modulations du coefficient d’absorption au-dela des seuils K ou L qui correspondent a des excitations d’electrons 1s, 2s et 2p vers des etats du continuum. Cette theorie neglige les processus de diffusion multiple au profit d’une retrodiffusion simple du photoelectron, suppose libre, par les atomes voisins. Ceci resulte de l’observation experimentale de la faible valeur (quelques angstrœms) du libre parcours moyen d’un electron dans la matiere condensee lorsque son energie se situe dans un domaine de quelques centaines d’electronvolts apres le seuil d’absorption. Experimentalement, deux montages de spectroscopie d’absorption ont ete utilises. Le premier, qui opere par balayage en energie est maintenant bien connu. Le monochromateur est constitue de deux monocristaux en silicium (ou en germanium) et possede une resolution de l’ordre de l’electronvolt. La rotation simultanee de ces deux cristaux permet d’obtenir le spectre d’absorption.