Fluoroderivate von Diphenylacetylenkomplexen des Wolframs : Die Kristallstruktur von [Na-15-Krone-5][WF5(PhC≡CPh)]

Die Reaktionen von [WCl4(PhCCPh)]2 mit Lithiumfluorid, Natriumfluorid bzw. Kaliumfluorid fuhren in Acetonitrilsuspensionen in Gegenwart der entsprechenden Kronenether zu den Komplexen [Li-12-Krone-4][WFCl4(PhCCPh)] (1), [Na-15-Krone-5][WF5(PhCCPh)] (2), bzw. [K-18-Krone-6][WF5(PhCCPh)] (3). Die Verbindungen bilden gelborange diamagnetische Kristallpulver, die in Acetonitril leicht loslich, im trockenen Zustand nur wenig feuchtigkeitsempfindlich sind. Von 1 bis 3 werden die IR-Spektren mitgeteilt, von 2 auch das 13C-Kernresonanzspektrum. Von 2 wurde auch eine rontgenographische Strukturanalyse ausgefuhrt. Raumgruppe P212121, Z = 4, 4555 unabhangige beobachtete Reflexe, R = 3,9%. Die Gitterabmessungen betragen bei 20°C: a = b = 1403,4(2); c = 1335,6(2) pm. [Na-15-Krone-5][WF5(PhCCPh)] bildet Ionenpaare, in denen die durch die Kronenethermolekule komplexierten Na+-Ionen mit zwei F-Atomen des Anions [WF5(PhCCPh)]− Kontakte mit NaF-Abstanden von 226,0 bzw. 257,4 pm ausbilden. Der Diphenylacetylenligand ist entsprechend einer Metallacyclopropengruppe seitlich an das Wolframatom mit WC-Abstanden von 202,9 bzw. 204,9 pm gebunden. Fluoroderivatives of Diphenylacetylene Complexes of Tungsten. Crystal Structure of [Na-15-crown-5] [WF5(PhCCPh)] The reactions of [WCl4(PhCCPh)]2 with lithium fluoride, sodium fluoride, and potassium fluoride in acetonitrile suspensions lead in presence of the corresponding crown ethers to the complexes [Li-12-crown-4][WFCl4(PhCCPh)] (1), [Na-15-crown-5][WF5(PhCCPh)] (2), and [K-18-crown-6][WF5(PhCCPh)] (3), respectively. The compounds form orange-yellow crystal powders, soluble in acetonitrile, and only sparingly moisture sensitive. 1–3 are characterized by IR spectroscopy, 2 also by its 13C-nmr spectrum. The crystal structure of 2 was solved by X-ray methods. Space group P212121, Z = 4, 4555 observed unique reflexions, R = 0.039. Lattice dimensions at 20°C: a = b = 1403.4(2); c = 1335.6(2) pm. [Na-15-crown-5][WF5(PhCCPh)] forms ion pairs via two NaF contacts with bond lengths of 226.0 and 257.4 pm; thus the sodium ion being sevenfold coordinated by the five oxygen atoms of the crown ether molecule and by two fluorine ligands. The diphenylacetylene ligand is side on bonded to the tungsten atom of the [WF5(PhCCPh)]− unit with WC bond lengths of 202.9 and 204.9 pm, respectively, corresponding to a metallacyclopropene structure.