Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe, III. Homogene und heterogene (Trichlorstannido)metallat(0)‐Komplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram

Das Trichlorstannid-Ion, [SnCl3]−, zeigt ein ausgepragtes Komplexbildungsvermogen gegenuber Ubergangsmetallen in niedrigen Oxidationsstufen. Mit den Hexacarbonylen M(CO)6 (MCr, Mo, W) bildet es die Monosubstitutionsprodukte [M(CO)5SnCl3]− (2a–4a). Die trisubstituierten Derivate [M(CO)3(SnCl3)3]3− (2c, 3c) sind leicht aus den Halbsandwich-Komplexen M(CO)3(C6H6) zuganglich. Die Hexakis(trichlorstannido)metallat(0)-Komplexe, [M(SnCl3)6]6− (MCr, Mo) (2e, 3e) deren Existenz bereits ein beachtliches Ruckbindungsvermogen des [SnCl3]−-Liganden aufzeigt, bilden sich bei der Umsetzung von M(C6H6)2 mit [SnCl3]− in Tetrahydrofuran bzw. Aceton. Lediglich CO-Substitution zum [(π-C5H5)V(CO)2-(SnCl3)2]2− (5) findet selbst unter UV-Bedingungen am π-C5H5V(CO)4 statt. Losungsmittelfreie Salze samtlicher (Trichlorstannido)metallat-Komplexe erhalt man mit voluminosen Kationen, z. B. [NR4]+ (RCH3, C2H5). Metal Complexes with Anionic Ligands of Elements of the Fourth Main Group, III. Metalate(0) Complexes of chromium, Molybdenium, and Tungsten Containing SnCl3- Ligands [SnCl3]− shows a considerable tendency to form complexes with transition metals in low oxidation states. With the hexacarbonyls of the group VIb it reacts by substitution of only one CO to yield [M(CO)5SnCl3]− (MCr, Mo, W) (2a–4a). The trisubstituted derivatives [M(CO)3(SnCl3)3]3− (MCr, Mo) (2c, 3c) may easily be obtained from the half-sandwich complexes M(C6H6)(CO)3, and the homogeneous metalate(0) complexes [M(SnCl3)6]6− (MCr, Mo) (2e, 3e) are prepared by the reaction of M(C6H6)2 with [SnCl3]− in tetrahydrofurane or acetone. The existence of these latter compounds shows already a noticeable ability of back-bonding of this ligand. Only a displacement of carbonmonoxide to yield [(π-C5H5)-V(CO)2(SnCl3)2]2− occurs, if π-C5H5V(CO)4 is allowed to react under u. v. irradiation with [SnCl3]−. If all these metalate complexes are treated with voluminous cations like [NR4]+ they may be obtained free of solvent.