Nonadiabatic effects in adsorbate-surface interactions from first principles

El objetivo principal de esta tesis es el estudio de la dinamica de adsorbatos sobre superficies metalicas. Estos procesos son importes para varias aplicaciones industriales y tecnologicas, como la sintesis de materiales, la catalisis heterogenea y la nanoelectronica. El proceso que subyace en la interaccion adsorbato-superficie es el acoplamiento entre los electrones de la superficie con el adsorbato en movimiento, lo que se conoce como acoplamiento no adiabatico. En esta tesis nos concentramos en dos aspectos particulares de dicho acoplamiento: la dinamica de relajacion de adsorbatos en superficies debida a excitaciones electronicas y la induccion de reacciones por corrientes de electrones inelasticos. Como ejemplos del primer tipo proceso estudiamos (i) la termalizacion de H, N, y N2 sobre Pd(100), Ag(111) y Fe(110), respectivamente, empleando dinamica molecular ab initio con friccion electronica (AIMDEF), y (ii) la relajacion vibracional de una capa ordenada de CO sobre Cu(100) mediante teoria de perturbaciones de muchos cuerpos. En lo referente al segundo tipo de proceso, proponemos un modelo teorico para describir la tautomerizacion de porphyceno sobre Cu(111) inducida por una punta de microscopio de efecto tunel.