Evaluación espacio-temporal de hidrocarburos en agua del mar después del vertido del buque Prestige en las costas de Galicia y del Cantábrico

En Galicia, durante un fuerte temporal en noviembre 2002 se produjo el hundimiento del buque Prestige, el cual arrojo aproximadamente 65000 toneladas de fuel al mar. El objetivo principal de esta Tesis Doctoral ha sido: el seguimiento de la contaminacion provocada por el vertido del buque Prestige a lo largo del tiempo en las costas de Galicia y el Cantabrico. Para ello, se realiza la puesta a punto de metodos de analisis que permitan determinar los hidrocarburos alifaticos y HAP a niveles traza, empleando en cromatografia de gases (GC) la inyeccion con temperatura programada (PTV) de grandes volumenes y distintos sistemas de deteccion para los HAP (FID, PID y MS-SIR). Ademas, se estableceran las fuentes de origen, las relaciones entre los hidrocarburos presentes y las pautas de distribucion espacial y temporal de estos compuestos en el agua de mar mediante diferentes tecnicas quimiometricas multivariantes. Asi, se ha desarrollado un metodo conjunto de extraccion liquido-liquido para el analisis traza de hidrocarburos alifaticos y HAP en de agua de mar empleando 50 mL de n-hexano seguidos de una segunda extraccion con 25 mL de diclorometano. La purificacion del extracto se realiza en columna con silica gel y alumina. Los hidrocarburos alifaticos se determinan mediante GC-PTV-FID y los HAP por GC-PTV-MS-SIR. Se realizaron 8 campanas de muestreo durante los anos 2002 y 2006 en 71 estaciones de muestreo en las costas de Galicia y el Cantabrico, recogiendose en cada estacion 3 muestras a diferentes profundidades de la columna de agua, analizandose un total de 780 muestras. En Galicia, los valores de hidrocarburos alifaticos encontrados en la columna de agua estan comprendidos entre 0.9 y 10.5 ug L-1. Entre 24 y 30 dias (Diciembre 2002) despues de producirse el vertido del buque Prestige, los valores de HAP encontrados en la columna de agua estan comprendidos entre 0.12 y 5.2 ug L-1, valores inferiores a los referenciados para otros vertidos (Exxon Valdez y North Cape) y similares a los observados en la costa danesa afectada por el hundimiento del Baltic Carrier. Tres meses despues del vertido del Prestige, los niveles en las aguas disminuyen al 50% con respecto a Diciembre 2002. En Febrero 2004 se alcanzan niveles de fondo (0.02-0.17 ug L-1), valores que se mantienen a lo largo del tiempo, aunque hay un ligero incremento en las campanas de Febrero 2005 y Febrero 2006, debido al aumento de la deposicion humeda y de la escorrentia que se produce desde tierra, demostrando una influencia estacional. En Septiembre 2003 se produce un aumento en los valores de HAPtotales en las muestras analizadas debido al vertido del buque Spiridon, lo que permite comprobar la capacidad de la metodologia analitica propuesta en la identificacion de fuentes de origen de hidrocarburos en agua de mar. En funcion de los niveles de hidrocarburos en las muestras, se puede clasificar la costa de Galicia en tres areas diferentes: zona Sur (entre la desembocadura del rio Mino y la ria de Arousa), zona Norte (entre la ciudad de A Coruna y Cabo Ortegal) y Costa da Morte (entre las rias de Muros y Malpica). En el estudio de componentes principales clasico (PCA), en Diciembre 2002, las variables asociadas a vertidos de hidrocarburos (naftaleno y derivados alquilados) explican el mayor porcentaje de varianza, mientras que en Febrero 2003 son las variables ligadas a un origen antropogenico (fluoranteno y pireno). En los muestreos posteriores se observa que los HAP en las muestras presentan un origen mixto. En la costa del Cantabrico, los valores de hidrocarburos alifaticos (1.3-10.5 ug L-1) y de HAP (0.04-3.2 ug L-1) son similares a los de Galicia. Las muestras que presentan valores mayores son las situadas en las zonas mas pobladas e industrializadas (Gijon, Santander, Bilbao y San Sebastian). Los valores de HAP de fondo se alcanzaron en Septiembre 2005 (0.03-0.08 ug L-1). En los estudios de PCA el mayor porcentaje de varianza lo explican variables asociadas al trafico de barcos y vertidos de buques. Se demuestra que para el estudio y caracterizacion de vertidos es necesario el analisis de HAP alquilados, y no solamente los HAP recomendados por la EPA