烟草甲虫性信息素（7S）—（—）—4，6—二甲基—7—羟基—3—壬酮的立体选择性合成

烟草甲虫性信息素(Tobacco Beetle Pheromones)主要成分为4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮(6,Serricornin)[1],C7为S构型时Serricornin具有较强的性诱活性[2]. 可通过丙醛或酒石酸为原料[3],或以葡萄糖为原料进行合成[4],但都存在不同程度的路线繁杂,条件苛刻,收率较低等不足. 本文以3-戊酮为原料合成Serricornin,经过4步反应,先得到烟草甲虫性信息素的重要前体4,6-二甲基-3,7-壬二酮[5],采用6β-苯氨基-3β,5α-胆甾烷二醇(7)[6]作为手性剂,通过硼氢化钾在室温的立体选择性还原,得到了目标化合物(7S)-(-)-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮,其结构经1H NMR及高分辨MS确认,产物的比旋光度[α]25D=-35.87°(c=0.23,CHCl3),5步反应总收率为23.90%. 合成路线如下: