Polymerization of 1,3‐butadiene with neodymium chloride/2‐ethylhexanolate/triethylaluminium catalyst system

Neodymium chloride 2-ethylhexanolates of the general formula NdCl3 · nL were prepared by ligand exchange reaction between neodymium chloride ispropanolate (I) and 2-ethylhexanol (EH). These hexanolates, NdCl3 · 1.5 EH (II) and NdCl3 · 2.5 EH (III), were characterized by elemental analysis and gravimetry. The catalytic activity of these hexanolates in combination with triethyl aluminium in the homopolymerization of 1,3-butadiene was studied, and the activity was found to be higher with III than II. The conversions increased with increasing the catalyst and co-catalyst concentrations and the temperature, whereas the intrinsic viscosity decreased. The conversions and the intrinsic viscosity decreased. The conversions and the intrinsic viscosity increased with reaction time. The cis-1,4 structure was influenced by variation in temperature and co-catalyst concentration, however, the total cis-1,4 structure was always more than 99% with very low vinyl content (>1%). Addition of an external electron donor decreased the cis-1,4 content to 87%. Neodymchlorid-2-ethylhexanolate mit der allgemeinen Formel NdCl3 · nL wurden durch eine Liganden-Austauschreaktion zwischen Neodymchloridisopropanolat (I) und 2-Ethylhexanol (EH) hergestellt. Die Hexanolate NdCl3 · 1,5 EH (II) und NdCl3 · 2,5 EH (III) wurden durch Elementaranalyse und Gravimetrie charakterisiert. Die katalytische Aktivitat der Hexanolate bei der Homopolymerisation von 1,3-Butadien in Gegenwart von Triethylaluminium wurde untersucht. Die Verbindung III zeigte eine hohere Aktivitat als die Verbindung II. Hohere Katalysator- und Cokatalysatorkonzentrationen sowie eine hohere Temperatur steigerten den Umsatz, wogegen die Viskositat der Produkte abnahm. Mit zunehmender Reaktionszeit erhohten sich sowohl der Umsatz als auch die Viskositat. Die cis-1,4-Konformation wurde durch die Variation von Temperatur und Cokatalysatorkonzentration beeinflust. Der gesamte Anteil der cis-1,4-Stuktur lag jedoch in allen Fallen uber 99%, wahrend die Produkte nur einen sehr geringen Vinyl-Anteil von <1% enthielten. Die Zugabe einer elektronenspendenden Verbindung verringerte den cis- 1,4-Gehalt aber auf 87%.