Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen. V. Kinetik einiger Nitrosoreaktionen

Die disproportionierende Umlagerung von primaren Bisnitrosoverbindungen verlauft mit HBr um drei Grosenordnungen schneller als mit HCl. Mit H2SO4 oder HClO4 tritt keine disproportionierende Umlagerung, sondern eine Umlagerung zu Aldoximen ein, deren geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Dissoziation der Bisnitrosoverbindung zum Nitrosomonomeren ist. Die Fragmentierung der α-Nitrosoketone und α-Nitrosocarbonsaureester greift an den Nitrosomonomeren an; setzt man die Bisnitrosoverbindungen ein, so ist deren Dissoziation geschwindigkeitsbestimmend. Die Eliminierung von untersalpetriger Saure aus tertiaren Nitrosoalkanen geht von den entsprechenden Bisnitrosoverbindungen aus. Der Eliminierung ist die zum Gleichgewicht fuhrende Dimerisierung der Nitrosomonomeren vorgelagert.