含CS配体的单、双核钌羰基化合物Ru（CS）（CO）n（n=4,3）和Ru2（CS）2（CO）n（n=7,6,5,4）的理论研究

采用2种密度泛函方法MPW1PW91和BP86对中性单核Ru（CS）（CO）n（n=4,3）及双核Ru2（CS）2（CO）n（n=7,6,5,4）化合物进行理论计算研究,优化出25个异构体.研究发现,单核配位饱和Ru（CS）（CO）4的2个异构体14-1,14-2能量接近,其配体呈三角双锥型.对称性为C2v的异构体14-1能量稍低,其CS基团在三角双锥赤道面上.单核配位不饱和Ru（CS）（CO）3的能量最低异构体是由14-1失去1个赤道面上的CO得到的,其对称性为Cs.配位饱和的双核Ru2（CS）2（CO）7能量最低异构体27-1结构中有3个桥配位基团,其中2个是CS基团.配位不饱和的Ru2（CS）2（CO）6存在2个能量接近的异构体,即含3个桥配位基团对称性为Cs的异构体26-1和含2个桥配位基团的异构体26-2.它们的CS基团都是桥配位形式.Ru2（CS）2（CO）5的能量最低异构体25-1含有两个桥配位CS基团,其中一个是4电子供体.而Ru2（CS）2（CO）4的能量最低异构体24-1的两个桥配位CS基团都是4电子供体.在上述各个异构体中,单核Ru（CS）（CO）n（n=4,3）的能量最低异构体的CS基团都位于配体三角双锥及缺顶点结构的赤道面上,双核Ru2（CS）2（CO）n（n=7,6,5,4）能量最低异构体的CS基团都以桥配位形式和Ru原子相连,且在配位不饱和Ru2（CS）2（CO）n（n=5,4）的能量最低异构体中都存在4电子供体CS基团.离解能研究表明,单核配位饱和的Ru（CS）（CO）4具有一定的热力学稳定性.双核的Ru2（CS）2（CO）n（n=7,6,5）失去1个CO或者分裂为单核的Ru（CS）（CO）4或Ru（CS）（CO）3所需能量都较高,但Ru2（CS）2（CO）6和Ru2（CS）2（CO）5有发生歧化反应的趋势,而Ru2（CS）2（CO）7具有一定的热力学稳定性.