Advanced NMR characterization of the effect of Al2O3, B2O3 and SiO2 doping on low-Tg phosphate based glass

Les verres de phosphates a faible Tg et forte stabilite thermique sont etudie dans le systeme (66-x)ZnO- xNa2O-33.4 P2O5. Les mesures DSC ont montre un ecart Tx-Tg de 197 °C et une Tg de 339 °C pour x= 20. La RMN 31P 1D/2D revele la diminution du desordre due a la substitution progressive de Zn par Na. Les formulations x=20 et x=33 ont ete dope par de l’Al2O3, B2O3 et SiO2 (1-4 % mol.) et ses effets sur les proprietes physiques comme la temperature de transition vitreuse, la stabilite thermique et la durabilite chimique ont ete investiguees. La DRX et la RMN 31P ont ete realises pour suivre le processus de cristallisation en isotherme a 130°C (au-dela de la Tg). La plus forte stabilite thermique a ete identifiee pour les verres dopes au bore. Le Raman et la RMN 31P ont mis en evidence l’existence de connections P-O-X (X=27Al ou 11B). La RMN a entre autre montre la coordinence majoritaire VI, IV et IV respectivement pour l’aluminium, le bore et la silice. L’utilisation de D-INEPT, REDOR et DQ-SQ permet d’approfondir nos connaissances sur la structure particulierement sur les connectivites P-O-X mais egalement la diversite des connections possibles.