Synthese von Heterocyclen durch CC-Knüpfung. I. Edelmetall-katalysierte Cyclisierung von Acrylsäure-diallylamid

Einwirkung von Palladiumchlorid auf Acrylsaure-diallylamid 1 fuhrt zu einem Gemisch von funfgliedrigen Heterocyclen, wobei uberwiegend Ringschlus zwischen der Acryloylgruppe und einer Allylgruppe erfolgt (Bildung von 2, 3, 4, 5 und 6), daneben Ringschlus zwischen den beiden Allylgruppen zu 7 und 8. Der letztere Fall uberwiegt bei Rhodiumkatalyse (Bildung von 7); daneben entstehen geringe Mengen 4, 2 sowie ein weiteres Isomeres 14. Bei Anwendung groserer Rhodiummengen lassen sich N-standige Allylgruppen von Saureamiden quantitativ abspalten. Synthesis of Heterocycles by CC-Bond Formation. I. Noble Metal Catalyzed Cyclization of Acrylic Acid Diallyl Amide The action of PdCl2 on acrylic acid diallyl amide 1 leads, by ring closure between the acryloyl group and one of the allyl groups, to a mixture of the five-membered heterocycles 2, 3, 4, 5 and 6. Additionally, some 7 and 8 is formed by ring closure involving both allyl groups. The latter reaction is predominant on catalysis by RhCl3, resulting in the formation of 7 besides some 2, 4 and an isomer 14. With more RhCl3, quantitative elimination of allyl groups from N-allyl acid amides is observed.