Nuevas reacciones promovidas por titanoceno en química de radicales libres. Síntesis de terpenoides bioactivos a partir de germacrolidas accesibles

2004 
En la presente Tesis Doctoral se ha realizado un amplio estudio sobre la aplicacion de catalizadores de titanoceno en aperturas de epoxidos (oxiranos) que han permitido desarrollar nuevas metodologias de sintesis de alcoholes, alquenos y alcoholes alilicos, dependiendo de las condiciones de reaccion empleadas. Es de destacar que fruto de estas investigaciones se ha desarrollado un nuevo procedimiento que permite regenerar el complejo de titanoceno -Cp2TiCl2 y por tanto, emplear este en cantidades cataliticas. Este mismo complejo de titanio ha sido satisfactoriamente empleado para reducir cetonas aromaticas y aliciclicas a los correspondientes alcoholes lo que constituye un nuevo procedimiento de reduccion de este tipo de funciones. Cuando los substratos de partida son epoxi-alquenos, en concreto, epoxi-germacrolidas el tratamiento de estos derivados con bis(ciclopentadienil)titanio dicloruro produce ciclaciones radicalarias conduciendo a derivados de eudesmanolidas funcionalizadas con buenos a altos rendimientos, constituyen un buen procedimiento de sintesis de este tipo de productos naturales algunos de los cuales poseen potencial interes biologico.
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