合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc／AC催化剂失活过程分析

对气相直接合成碳酸二甲酯PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂失活问题进行了研究.结果表明:反应过程中氯的流失,使催化剂表面Cu2+/Cu+与Pd2+ /Pd0比例发生变化,这是影响催化剂稳定性、造成催化剂可逆失活的一个重要因素.钯组分的流失、催化剂表面积炭和金属颗粒聚集等因素则直接造成了催化剂的不可逆失活.考察了不同反应条件对催化剂稳定性的影响,发现降低反应温度、提高反应压力和进料中氧气浓度可在一定程度上提高催化剂的稳定性.原料中配入一定浓度的含氯有机物作为补氯剂,可有效延长催化剂的寿命,当反应压力为0.3 MPa,补氯剂浓度为5%(体积分数)时,反应150 h后催化剂活性仍可稳定在700～750 g·L-1·h-1 .