Alternativ‐Liganden. XXII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−(X = F, Cl, OMe)

Donor/Akzeptor-Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−n reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3−n)2 (2–6, Tab. 1) mit planarer Anordnung der Donoratome. Eine Ausnahme bildet die Verbindung Me2PCH2CH2SiCl3, bei der als Folgeprodukt der primar gebildeten Rh1-Komplexes durch oxidative Addition einer SiCl-Bindung der Kristalline RhIII-Komplex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCH3) (7) entsteht. Strukturen mit Rh Si-Wechselwirkung zwischen dem basischen Zentralatom und der Akzeptorgruppe SiXnMe3−n sind in der isolierten Produkten weder spektroskopisch noch durch Rontgenbeugungsanalyse der beiden Vertreter RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) und RhCl(CO)[PMe2CH2CH2Si(OM)3]2 (6) nachzuweisen. Das Vorhandensein solcher Saure/Base-Addukte im Reaktionsgemisch wird fur die acideren Akzeptorgruppen SiXnMe3−n durch vco−Werten um 1990 cm−1 angezeigt (s. Tab. 3). Der Komplex RhCl(CO)(PMe3)PMe2CH2CH2SiF3 (8) wird durch Umsetzung von RhCl(CO)(PMe3)2 (9) mit Me2PCH2CH2SiF3 erhalten und im Gemisch mit 2 und 9 spektroskopisch identifiziert. Alternative Ligands. XXII. Rhodium(I) complexes with Donor/Acceptor Ligands of the Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−n(X = F, Cl, OMe) Donor/acceptor ligand of the type Me2PCH2SiXnMe3−n react with [Rh(CO)2Cl]2 (1) to give the mononuclear complexes RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3−n)2 (2-6, Table 1) with planar geometry of the donor atoms, one exception being Me2PCH2CH2CH2SiCl3, yielding the crystalline RhIII-complex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCl3) (7) by oxidative addition of one of the SiCl bonds to the Rh1 precursor. Structures with Rh Si interaction between the basic central atoms and the acceptor group SiXnMe3−n could be detected in the isolated products neither spectroscopically nor by X-ray diffraction of the two representatives RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) and RhCl(CO)[PMe2CH2CH2siF3]2 (2) and RhCl(CO) [PMe2CH2CH2Si(OMe3]2 (6). The presence of such acid/base adducts in the reaction mixture is indicated for the more acidic acceptor groups SiXnMe3−n byvco values near 1990cm−1, (see Table 3). The complex RhCl(CO)PMe3)(PMe2CH2CH2SiF3 (8) is obtained by the reaction of RhCl(CO)(PMe3)2 (9) with Me2PCH2SiF3 and has been identified spectroscopically in a mixture with 2 and 9.