Homobarrelene; Struktureigenschaften von Tricyclo[3.2.2.0 2,4]- nona-6,8-dienen und 8,9-Dimethylentricyclo[3.2.2.0 2,4]non-6-en; Synthese und Eigenschaften von Eisentricarbonylkomplexen

1977 
Synthese, spektroskopische Eigenschaften und einige Reaktionen sind fur Tricyclo[3.2.2.0 2,4]-nona-6,8-dien (2), 8,9-Dimethylentricyclo[3.2.2.0 2,4]non-6-en (3) und 8-Methylentricyclo-[3.2.2.0 2,4]non-6-en (4) beschrieben. Aus den 13C-NMR-Spektren der Verbindungen 2, 3 und 4 kann keine Wechselwirkung zwischen Olefin- und Cyclopropanstrukturteilen abgeleitet werden. 3 cycloaddiert Dienophile zu den substituierten Homobarrelenen 20—23. Von 2 und 3 wurden mit Eisenpentacarbonyl die η-Eisentricarbonylkomplexe 25 und 27 hergestellt. Nach spektroskopischen Daten ist in 25 der Bis(homocyclobutadien)strukturteil komplexiert. In 27 (synthetisiert aus 3) ist der cis-Butadienstrukturteil komplexiert. 27 entsteht als Stereoisomerengemisch. – 1H-NMR, 13C-NMR und Massen-Spektren werden diskutiert. Homobarrelenes; Structural Properties of Tricyclo [3.2.2.0 2,4]nona-6,8-dienes and 8,9-Dimethylenetricyclo[3.2.2.0 2,4]non-6-ene; Synthesis and Properties of Irontricarbonyl Complexes Syntheses, spectroscopic properties and some reactions of tricyclo[3.2.2.0 2,4]nona-6,8-diene (2), 8,9-dimethylenetricyclo[3.2.2.0 2,4]non-6-ene (3) and 8-methylenetricyclo[3.2.2.0 2,4]non-6-ene (4) are described. The 13C-NMR spectra of 2, 3 and 4 give no indication of a longicyclic delocalization. Cycloadditions of dienophiles and 3 lead to the substituted homobarrelenes 20—23. Compounds 2 and 3 react with ironpentacarbonyl to give η-irontricarbonyl complexes 25 and 27. In 25 complexation occurs to the bishomocyclobutadiene unit. In 27, which is formed as a mixture of diastereomers, the cis-butadiene unit is complexed. – 1H-NMR, 13C-NMR and mass spectra are discussed.
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