Structural studies of oligosilanes produced by catalytic dehydrogenative coupling of primary organosilanes

The structures of some poly(organosilylenes), -(SiRH),,- (R = Ph, p-tolyl, n-hexyl, and benzyl), produced by catalytic dehydrogenative coupling of primary silanes have been studied by infrared, nuclear magnetic resonance, and mass spectroscopies. These results, combined with data on molecular weights and molecular weight distributions from vapour pressure osmometry and gel permeation chromatography, lead to the conclusion that the polymers are linear and have SiH2R end groups. The polymers all have degrees of polymerization of ca. 10 and very narrow molecular weight dipersions. Some possible features of the mechanism that gives rise to this behaviour are discussed. C. AITKEN, J. F. HARROD et U. S. GILL. Can. J. Chem. 65, 1804 (1987). Faisant appel aux spectroscopies d'infrarouge, de rksonance magnCtique nuclkaire et de masse, on a ktudiC les structures de quelques poly(organosilylenes), -(SiRH),,- (R = Ph, p-tolyl, n-hexyl et benzyl), qui sont produits par un couplage dCshydrogCnant de silanes primaires.Ces resultats, cornbinis aux donnCes de poids molCculaires et de distributions des poids molkculaires obtenues par osmomCtrie de tension de vapeur et par chromatographie par permtation de gel, conduit a la conclusion que les polymkres sont linkaires et qu'ils contiennent des groupernents terminaux SiH2R. Les degrks de polymkrisation des polymeres sont tous d'environ 10 et les dispersions de leurs poids molCculaires sont tres Ctroites. On discute de quelques-unes des caractkristiques du mkcanisme qui donne lieu a ce comportement. [Traduit par la revue]