[N,P]型非茂过渡金属催化剂合成PE- b -P(E/P)多嵌段共聚物的研究

采用2种结构不同的配体，与过渡金属Ti、Zr、Ni、Pd的氯化物反应得到8种[N,P]型非茂过渡金属催化剂. 通过研究配体结构、中心金属原子及主要聚合条件对乙烯/丙烯共聚合行为的影响，优化出催化剂Cat.L2-Ti，其催化乙烯/丙烯共聚合的活性高，所得共聚物中丙烯插入量达11.5 mol%，共聚物Mw高达2.75 × 105 g/mol. 由核磁共振(13C-NMR)、示差扫描量热法(DSC)与广角X射线衍射(WAXD)结果表明共聚物分子链是以乙烯单元为主，乙烯单体一部分以聚乙烯长链段存在，一部分与丙烯单体无规共聚生成了乙烯/丙烯无规共聚物；同时FTIR表明聚丙烯长链段对应的红外特征峰没有出现，DSC结果也表明聚丙烯链段对应的熔点也没有出现，说明丙烯单元未形成聚丙烯长链段. DSC分析表明随着共聚物中丙烯单体插入量增加，聚乙烯长链段显示的熔点渐渐降低，当丙烯插入量达11.5 mol%时，共聚物的熔融峰不明显. WAXD分析表明即使丙烯插入量达11.5 mol%时，没有聚丙烯长链段的结晶衍射峰，但是聚乙烯长链段的结晶衍射峰强度随丙烯插入量增加而减弱. 当丙烯插入量达11.5 mol%时，共聚物的结晶衍射峰明显变弱. 这些结果证实[N,P]型非茂过渡金属配合物催化乙烯、丙烯共聚可获得PE-b-P(E/P)多嵌段共聚物.