Application de la technique d'emission de fluorescence a l'analyse moleculaire de la separation de phases dans des melanges de polymeres contenant des motifs styrene et vinylmethyl ether

La technique d'inhibition par le polyvinylmethyl ether de la fluorescence de chaines de polystyrene marquees a l'anthracene est mise a profit pour etudier, a l'echelle moleculaire, de nouveaux aspects de la separation de phases de melanges modeles de polymeres. Dans le cas de melanges polystyrene-polyvinylmethyl ether, il est montre que l'application d'une contrainte de cisaillement sur des melanges demixes par chauffage est de nature a permettre une rehomogeneisation du systeme a l'echelle de 5 nm environ. Ce resultat corrobore l'interpretation du phenomene en terme de contribution favorable a l'energie libre de melange. Pour la premiere fois, la technique d'inhibition a ete utilisee a l'etude de la separation de phases de systemes ternaires polystyrene-polyvinylmethyl ether-chloroforme. Elle pourra etre appliquee a l'etude de l'influence d'une contrainte elongationnelle sur la miscibilite de ces systemes. Enfin, la technique d'inhibition a ete mise a profit pour etablir les diagrammes de phases de melanges binaires polyvinylmethyl ether-copolymeres statistiques styrene-methacrylate de methyle. Il est montre que le remplacement de motifs styrene par des motifs methacrylate n'accroit pas la miscibilite du systeme, mais reduit considerablement la vitesse de separation de phases