Cyclisations radicalaires d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles et leurs applications en synthese organique

La reaction de cyclisation radicalaire d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles, mise au point dans notre laboratoire, permet dans des conditions douces la preparation totalement regio- et stereoselective de doubles liaisons di- et trisubstituees fonctionnalisees. Cette reaction est compatible avec un grand nombre de fonctions: esters, cetones, alcools. . . Le radical vinylique intermediairement forme peut etre piege intramoleculairement par une autre insaturation pour conduire de facon hautement regioselective a des derives cyclopenteniques fonctionnalises. Cette double cyclisation radicalaire engendre un radical homoallylique qui est un intermediaire de choix pour une reaction d'annelation (3+2) avec une olefine deficiente en electrons. Ainsi, cette strategie permet un acces stereoselectif a des structures de type diquinane en une seule etape a partir de substrats acycliques