Darstellung und Kristallstrukturen von Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18. Zwei neue Thioborate mit hochpolymeren Makrotetraeder‐Netzwerken

Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18 wurden aus der Summenformel entsprechenden Mengen Strontiumsulfid und Lithiumsulfid (Natriumsulfid), amorphem Bor und Schwefel bei 700°C in graphitierten Quarzglasampullen dargestellt. Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 10,919(2) A, b = 13,590(3) A, c = 16,423(4) A, und β = 90,48(2)°, Na6B10S18 tetragonal in der Raumgruppe I41/acd mit a = 14,415(3) A, c = 26,137(4) A. Beide Strukturen enthalten supertetraedrische B10S20-Einheiten, die uber Tetraederecken zu einem dreidimensionalen polymeren anionischen Raumnetzwerk im Falle des Na6B10S18 bzw. zu eindimensionalen Anionen-Ketten im Falle des Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) verbunden sind. Alle Boratome haben tetraedrische BS4-Koordination (die BS-Abstande variieren von 1,879(5) A bis 1,951(5) A (1,875(10) A bis 1,987(9) A)). Die Strontium- und Lithium-(Natrium-)Kationen befinden sich in ausgedehnten Kanalen innerhalb des Anionengerusts. Synthesis and Crystal Structures of Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0.27) and Na6B10S18. Two Novel Thioborates with Highly Polymeric Macro-tetrahedral Networks Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0.27) and Na6B10S18 were prepared from the reaction of strontium sulfide and lithium sulfide (sodium sulfide) with boron and sulfur at 700°C in graphitized silica tubes. Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0.27) crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 10.919(2) A, b = 13.590(3) A, c = 16.423(4) A, and β = 90.48(2)°, Na6B10S18 in the tetragonal space group I41/acd with a = 14.415(3) A, c = 26.137(4) A. Both structures contain supertetrahedral B10S20 units which are linked through tetrahedral corners to form a three-dimensional polymeric network in the case of Na6B10S18 and one-dimensional chains in the case of Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0.27). All boron atoms are in tetrahedral BS4 coordination (BS bond lengths vary from 1.879(5) to 1.951(5) A (1.875(10) to 1.987(9) A)). The strontium and lithium (sodium) cations are located within large channels formed by the anions.