Unimolecular Processes IV: Product State Distributions after Dissociation

The statistical adiabatic channel model is used to calculate the distribution of internal states and center of mass translational energies of fragments in unimolecular dissociation. The reactions ClNO Cl + NO and NO2 NO + O are considered as examples. The influence of molecular parameters and dynamical constraints is illustrated. Mechanisms providing randomness in photodissociation and unimolecular decomposition are discussed as well as the relation between dissociation rates and statistical scattering. The statistical calculations for NO2 decomposition are in good agreement with the experimental center of mass translational energy distributions from photofragment spectroscopy. Die Besetzung von Quantenzustanden der Produkte im unimolekularen Zerfall und die Verteilung der Translationsenergie der Fragmente im Schwerpunktssystem wird nach dem statistischen Modell adiabatischer Reaktionskanale berechnet. Als Beispiele werden die Reaktionen ClNO Cl + NO und NO2 NO + O untersucht. Der Einflus von Molekulkonstanten und einschrankender dynamischer Bedingungen wird erlautert. Mechanismen, die statistisches Verhalten im unimolekularen Zerfall allgemein und besonders auch in der Photodissoziation erzeugen, werden im Zusammenhang mit den Bedingungen fur statistische Streuung diskutiert. Die statistischen Berechnungen zum Zerfall von NO2 stehen im Einklang mit experimentellen Translationsenergieverteilungen aus der Photofragmentspektroskopie.