液液提取-固相萃取-LC-MS/MS测定人体尿液中有机磷系阻燃剂及其二酯类代谢物

本研究基于液液提取和固相萃取技术建立了检测人体尿液中有机磷系阻燃剂（OPFRs）及其二酯类代谢产物（diesters）的前处理方法，采用液相色谱串联三重四极杆质谱（LC-MS/MS）进行定性定量分析.根据OPFRs与diesters理化性质的差异，尿液酶解后采用甲基叔丁基醚（MTBE）与二氯甲烷：正己烷（4∶1，V/V）混合液提取，有机相经Florisil固相萃取柱净化，乙酸乙酯洗脱后，测定OPFRs含量；水相过Strata-X-AW柱萃取，5%三乙胺/乙腈（V/V）洗脱后，测定diesters含量.在优化的实验条件下，OPFRs和diesters在相应浓度范围内呈良好线性关系，相关系数r介于0.9978—0.9997之间；尿液样品中OPFRs加标回收率平均值在72.4%—125%之间，RSD为0.62%—4.40%；6种diesters平均加标回收率为79.7%—126%，RSD介于2.20%—9.75%之间.本方法所需样品量少且能对OPFRs和diesters同时进行检测，方法的平行性好、结果可靠.使用该方法对15例尿液样品中的OPFRs与diesters含量进行分析发现，尿液中OPFRs检出率较低，7种OPFRs检出率均小于50%；6种diesters中仅双（丁氧乙基）磷酸酯（BBOEP）未在任何样品检出，其余5种diesters检出率介于33.3%—93.3%之间，其中磷酸二苯酯（DPHP）和双（1，3-二氯-2-丙基）磷酸酯（BDCIPP）检出率分别达93.3%和86.7%，是检出最高的两种化合物.