Thiochloroanionen von Molybdän(IV). Die Kristallstruktur von (NEt4)3[Mo3(μ3-S)(μ-S2)3Cl6]Cl · CH2Cl2 Kristallstruktur, EPR-Spektrum und magnetische Eigenschaften von (NEt4)2[Mo2(μ-S2)(μ-Cl)2Cl6]

Aus Molybdanpentachlorid und Tetraethylammoniumhydrogensulfid entsteht in CH2Cl2 ein schwerlosliches Produkt der Zusammensetzung (NEt4)2[Mo2S3Cl9] und eine braune Losung, aus der (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert. Aus dem schwerloslichen Produkt und NEt4Cl wird in CH2Cl2 unter anderem (NEt4)3[Mo3(S)(S2)3Cl6]CCl6 · CH2Cl2 erhalten. Letzteres kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 2495,8, b = 1501,2, c = 1295,6 pm, Z = 4. Nach der Kristallstrukturbestimmung (3070 beobachtete Reflexe, R = 4,9%) liegt im [Mo3(S)(S2)3Cl6]2− -Ion ein Mo3− Dreieck mit MoMo-Bindungen vor, jede Dreieckskante wird von einer Disulfidgruppe uberspannt; ein einzelnes Schwefelatom verbruckt alle drei Mo-Atome; das einzelne Chloridion ist schwach an drei S-Atome assoziiert. (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 1425,6, b = 1129,9, c = 2004,7 pm, Z = 4; Strukturbestimmung mit 1703 beobachteten Reflexen, R = 6,1%. Im [Mo2(S2)Cl8]2−-Ion sind die Mo-Atome uber eine Disulfidgruppe und zwei Chloratome verbruckt. Es ist eine MoMo-Bindung vorhanden, nach den magnetischen Eigenschaften und dem EPR-Spektrum besitzt jedes Mo-Atom jedoch noch ein ungepaartes Elektron. Thiochloro Anions of Molybdenum (IV). Crystal Structure of (NEt4)3[Mo3(μ3-S)(μ-S2)3Cl6]Cl μ CH2Cl2. Crystal Structure, Magnetic Properties, and EPR-Spectrum of (NEt4)2 [Mo2(μ-S2)(μ-Cl)2Cl6] From molybdenum pentachloride and tetraethylammonium hydrogensulfide in CH2Cl2 an insoluble product of composition (NEt4)2[Mo2S3Cl9] was obtained along with a brown solution, from which (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] was crystallized. The insoluble product and NEt4Cl react in CH2Cl2 to yield, among others, (NEt4)3[Mo3(S)(S2)3Cl6]Cl · CH2Cl2. The latter crystallizes in the orthorhombic space group Pnma, a = 2495.8, b = 1501.2, c = 1295.6 pm, Z = 4. According to the crystal structure determination (3070 observed reflexions, R = 0.049) the [Mo3(S)(S2)3Cl6]2− ion consists of an Mo3 triangle with MoMo bonds, each side of the triangle is bridged by disulfido groups and one sulfur atom is capped over the Mo3 triangle; the single chloride ion is looseley associated to three S atoms. (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] also crystallizes in the space group Pnma, a = 1425.6, b = 1129.9, c = 2004.7 pm, Z = 4; structure determination with 1703 observed reflexions, R = 0.061. In the [Mo2(S2)Cl8]2− ion the Mo atoms are bridged via one disulfido group and two chlorine atoms. There is a MoMo bond, but according to the magnetic properties and the EPR spectrum each Mo atom still possesses one unpaired electron.