Thermogravimetrische untersuchung der dehydrohalogenierungspolymerisation von 4‐methylphenyl‐phenyldichlormethan. Untersuchungen über poly(arylenvinylene), 31

Die Bildung von Poly(1,4-phenylen-1-phenylvinylen) aus 4-Methylphenyl-phenyl-dichlormethan wurde thermogravimetrisch im quasi-geschlossenen System untersucht. Fur den beobachteten zweistufigen HCl-Eliminierungsprozes wurden durch Modellierung die Reaktionsordnungen ni, die Aktivierungsenergien Ei und die Geschwindigkeitskonstanten Zi zu n1 = 1,4; E1 = 105 kJ/mol und Z1 = 108,9 s−1 fur die erste Stufe bzw. zu n2 = 1,3; E2 = 103 kJ/mol und Z2 = 106,7 s−1 fur die zweite Stufe ermittelt. In der ersten Stufe wurden 77% des Gesamtgehaltes an HCl eliminiert. Der Mechanismus der Dehydrohalogenierungspolymerisation wird diskutiert. The formation of poly(1.4-phenylene-1-phenylvinylene) from 4-methylphenylphenyldichloromethane was investigated by means of the thermogravimetric analysis in a quasi-closed system. For the two-step mechanism of the HCl elimination the orders of reactions ni, the activation energies Ei and the rate constants Zi were estimated by modelling to n1 = 1.4, E1 = 105 kJ/mol, and Z1 = 108.9 s−1 for the first step, n2 = 1.3, E2 = 103 kJ/mol, and Z2 = 106.7 s−1 for the second step, respectively. In the first step of the reaction 77% of the total content of HCl were eliminated. The mechanism of the dehydrohalogenation polymerization is discussed.