Elektronenaustausch-Wechselwirkung von Anionen mit organischen Elektronenakzeptoren III. Bromid-, Jodid- und Rhodanid-Ionen mit Tetracyanäthylen, Chloranil, Bromanil und Jodanil†

Bei der Wechselwirkung von LiBr mit Tetracyanathylen oder Halogenanilen (Chloranil, Bromanil, Jodanil) in verschiedenartigen Losungsmitteln bilden sich Elektronen-Donator-Akzeptor-(EDA-)Komplexe mit dem Anion als Elektronen-Donator. Den Komplexen ist eine charakteristische langwellige Elektronenuberfuhrungsbande zugeordnet, deren Lage aus Grunden, die in vorangegangenen Arbeiten [1, 4] naher erlautert wurden, stark losungsmittelabhangig ist. Es kann die Gleichgewichtskonstante des Komplexes Br−-Tetracyanathylen in Acetonitril bestimmt werden: Mit den starken Elektronenakzeptoren Tetracyanathylen und den Halogenanilen reagieren die Jodid-Ionen unter vollstandiger Elektronenubertragung. Es entstehen Trijodidionen und die entsprechenden Radikalionen der Akzeptoren. Im Falle Jodid-Tetracyanathylen kann bei −40 °C unmittelbar nach Herstellung der Losung intermediar ein EDA-Komplex beobachtet werden, der schnell zu J und Tetracyanathylenid weiter reagiert. Rhodanid-Ionen zeigen mit Tetracyanathylen in Acetonitril eine strukturlose Elektronenuberfuhrungsbande bei 20,1 · 103 cm−1.