[Au(PH 3 )] + 修饰的芳香基炔基配合物发光机制的从头计算研究

用从头计算法研究H 3 PAuC≡CPh( a ), H 3 PAu(C≡C-1,4-C 6 H 4 )Ph( b )和H 3 PAu(C≡C-1,4-C 6 H 4 )C≡CPh( c ) 3种Au(Ⅰ)配合物的磷光发光性质, 使用MP2和CIS方法分别优化配合物的基态和激发态的几何结构. 计算结果表明, 激发态的电子跃迁减弱了Au与配体的成键作用. 由计算得出3种Au(Ⅰ)配合物的最低能量磷光发射光谱分别为530, 610和615 nm, 皆由 A 3 A ′→ 1 A ′产生, 属于Au(6 p )→C(2 p )的电荷转移(MLCT)修饰下的 p π * (C≡C, )→ p π (C≡C, )跃迁本质, 并伴有Au(6 p )→Au(5 d )的金属中心电荷转移(MCCT)性质. 随着分子增长, 其激发态轨道中Au的p轨道成分减少, 相应的最低能量磷光发射的波长红移.