2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉双核铜(I)配合物的合成、晶体结构及光学性质

以2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉（dnbp）和碘化亚铜为原料,在四氢呋喃溶液中反应合成了一种新型中性双核铜（Ⅰ）配合物[CuI（dnbp）]2。采用X射线单晶衍射、核磁共振氢谱、紫外-可见吸收光谱表征其结构,荧光光谱测定其发光性能。结果表明：该配合物分子由两个Cu（Ⅰ）离子通过两个碘离子桥联形成畸变的菱形Cu2I2核心和dnbp螯合配体构成,配合物中I—Cu—I的夹角较小（106.08°）,两个Cu（Ⅰ）离子的距离很长（0.319 4 nm）,表明它们的相互作用可以忽略。上述结构的特征主要由dnbp配体大的空间位阻造成。配合物晶体属于三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数a=4.404 14（11）nm,b=4.404 14（11）nm,c=1.085 92（4）nm,γ=120°,V=18.241 1（9）nm3。配合物在二氯甲烷溶液中出现350～500 nm的吸收峰,归属于金属离子到配体的电荷转移跃迁（MLCT）。室温下,当激发波长为365 nm时,其最大发射波长为653 nm,发光寿命为3.1μs,光致发光量子产率为0.013。发光机制属于金属离子和卤素到配体电荷转移激发态的磷光发射。低温下,配合物最大发射波长蓝移至645 nm,发射峰变窄。