Metallorganische Synthese höherer aliphatischer Verbindungen aus niedrigen Olefinen in Praxis und Theorie

1960 
Die einstufige katalytische Polymerisation von Athylen durch kleine Mengen von Aluminiumalkylen und die zweistufige Form, bei der sogen. „Aufbau” und die sogen. „Verdrangung” sich getrennt abspielen, fuhren zu Produkten mit ganz unterschiedlichen Verteilungsfunktionen der verschiedenen Molekulargrosen. Das einstufige Verfahren ist nur beschrankt brauchbar. Die sogen. Aufbaureaktion last sich durch eine geeignete Versuchsausfuhrung etwa um den Faktor 10 beschleunigen. Es werden verschiedenen Varianten der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte beschrieben. Die Verdrangung ist jetzt ohne zusatzlichen Nickel-Katalysator bei Verweilzeiten von 0,5 bis 2 sec bei etwa 300°C optimal moglich. Alle durch den Nickel-Gehalt der Reaktionsprodukte verursachten Schwierigkeiten sind damit behoben. Kombinationen der neuen Formen von Aufbau und Verdrangung lassen eine antistatistische Reaktionsfuhrung moglich erscheinen, die bis zu uber 90% der Olefine C12–C18 liefern mus. Auch das Problem der glatten Synthese von 2-Methylbuten aus Athylen und Propylen ist jetzt gelost. Boralkyle in Kombination mit neuen Verdrangungsverfahren gestatten die Herstellung von Olefinen mit thermodynamisch wenig begunstigter Stellung der Doppelbindung. Uber Austauschreaktionen mit Magnesiumalkylen sind auch Carbonsauren aus Boralkylen glatt zuganglich.
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