气相中HRnCCH和X(X=H 2 O,NH 3 )反应机理的理论研究

在CCSD（T）//MP2/aug-cc-pVTZ-pp理论水平上，研究了HRnCCH与大气中H 2 O及NH 3 分子反应的机理，反应主要包括HRnCCH与HRnOH及HRnNH 2 之间的转化、H 2 O和NH 3 在HRnCCH中的碳碳三键上的加成反应以及HRnCCH与双分子水反应等. 结果表明，HRnCCH与H 2 O反应生成HCCH和HRnOH及HRnCCH与NH 3 反应生成HCCH和HRnNH 2 的能垒分别为54.1和75.2 kJ/mol，而生成HRnCHC（OH）H，HRnC（OH）CH 2 ，HRnCHC（NH 2 ）H和HRnC（NH 2 ）CH 2 的活化能分别为219.6，220.5，174.4和182.4 kJ/mol，此结果表明HRnCCH反应性较弱且是稳态存在的. 此外，在HRnCCH与H 2 O反应中加入单个水分子，仍然生成HRnCHC（OH）H，但反应活化能却降低了96.4 kJ/mol，说明水分子对该反应有明显的催化作用.