Zur Kenntnis der Phosphinazine
1968
Tertiare Phosphindichloride reagieren mit Hydraziniumdichlorid in der Schmelze zu Phosphinaziniumdichloriden, R3PNHNHPR3⊐Cl2. Die Triarylphosphinazinium-dichloride konnen schon mit fl. NH3 zu den roten Phosphinazinen, R3P = NNN = PR3, dehydrochloriert werden. Bei den gemischten Arylalkyl- und den Alkylderivaten gelingt die Deprotonierung erst mit Kaliumamid. Mit zunehmender Substitution der Aryl- durch Alkylreste nimmt die Stabilitat der Phosphinazine rasch ab. Die fur die Darstellung der Phosphinaziniumdichloride benotigten tertiaren Phosphindichloride wurden durch Phosgenierung der Phosphine gewonnen.
Tertiary phosphinedichlorides and hydrazinedichloride as a single phase liquid, give phosphine-azinium-dichlorides R3PNHNHPR3⊐Cl2. Triarylphosphine-azinium-dichlorides can be deprotonated to phosphineazines, R3P = NN = PR3, by liquid ammonia, while the mixed aryl-alkyl- and the pure alkyl-derivatives need potassium amide. The stability of phosphineazines decrease with replacing aryl- by alkyl-groups. Phosphinedichlorides, the starting materials, were prepared by reacting phosphines with COCl2.
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