Complexes organométalliques insaturés polyhétérocyhcliques porteurs de chalcogènes : accès à des structures moléculaires riches en électrons organiques ou organométalliques précurseurs potentiels de matériaux moléculaires

L’obtention de bispyranes etendus, molecules π isoelectroniques des vinylogues du TTF precurseurs de materiaux moleculaires, et l’etude de leurs proprietes redox font l’objet des travaux decrits dans ce manuscrit. Ainsi notre premiere cible a consiste a synthetiser des ferrocenylmethylenepyranes et des pyridylmethylenepyranes en mettant en œuvre une reaction de Wittig. Le couplage oxydant realise sur une de ces molecules nous a permis d’acceder au premier bispyrane metallocenique connu par deprotonation du bispyrylium correspondant. Un nouvel exemple de formation et de rupture de liaison C-C induit par un transfert d’electrons a ete mis en evidence. Ces composes ont ete caracterises par une analyse structurale par diffraction des rayons X. D’autre part, une nouvelle reaction basee sur les proprietes acceptrices de Michael des carbenes de Fischer acetyleniques et les proprietes nucleophiles des noyaux methylenepyranes a permis de synthetiser des ferrocenylmethylenepyranes ou arylmethylenepyranes carbenes de Fischer qui evoluent a temperature ambiante par une reaction intramoleculaire pour donner des composes spiraniques. D’autre part, ces complexes evoluent par perte de CO, en presence de Pd⁰ pour donner des chelates ou la double liaison exocyclique du cycle pyranique est impliquee.